低热固相反应的反应机理研究(1)--冷融熔机理和冷溶熔机理的模型

本文提出了低热固相反应的冷融熔机理和冷溶熔机理,其中冷融熔机理主要针对于不含结晶水的反应体系,冷溶熔机理主要针对于含结晶水的反应体系,并对低热固相反应动力学提出冷融熔/冷溶熔、扩散、反应、成核、生长的五步机理.两种机理都避开了分子在固相晶格中的扩散,从而对低热固相反应的扩散问题进行了有效的解释,并给出了低热固相反应的热力学和动力学判据.     

木香挥发性化学成分的气相色谱-质谱分析

采用水蒸气蒸馏法从木香中提取挥发油,用气相色谱-质谱联用仪对木香挥发油进行化学成分的分析。利用化学计量学方法对重叠峰进行分辨,对各个色谱峰定性,并用色谱峰总体积积分和归一化法获得各化合物的相对含量。共鉴定了60种化合物,占挥发油总成分的97%以上。其中主要有土木香内酯、巴西菊内酯、(Z)6,(Z)9-十五二烯-1-醇等。     

低热固相反应的反应机理研究(Ⅰ)——冷融熔机理和冷溶熔机理的模型

本文提出了低热固相反应的冷融熔机理和冷溶熔机理,其中冷融熔机理主要针对于不含结晶水的反应体系,冷溶熔机理主要针对于含结晶水的反应体系,并对低热固相反应动力学提出冷融熔/冷溶熔、扩散、反应、成核、生长的五步机理。两种机理都避开了分子在固相晶格中的扩散,从而对低热固相反应的扩散问题进行了有效的解释,并给出了低热固相反应的热力学和动力学判据。     

CO2在TiO2-CuO修饰Cu电极上的光电化学还原

制备了TiO2-CuO修饰Cu电极,并对CO2在该复合光电电极上的还原行为进行了研究. 光电化学测试表明,TiO2有助于电极的光电转换,能注入更多的电子促进CO2还原. TiO2-CuO/Cu复合电极在光照条件下对CO2具有很好的光电催化还原活性,使还原电位正移约100 mV,同时有效地抑制了水的光电分解. Mott-Schottky曲线测定表明,TiO2-CuO/Cu复合电极具有n型半导体性质,其平带电位随光照时间的增加而负移. 光谱及色质谱测试证明,CO2在TiO2-CuO/Cu复合电极上的光电化学还原产物为甲酸和甲醛,还有少量乙烯和甲烷. 在-1.2 V条件下光照 3 h,CO2的转化率可达32%. 基于实验结果对CO2光电还原机理进行了推断.     

白烟灰的物相分析及酸浸脱砷工艺

白烟灰因其含有砷等有毒化合物,其安全堆存是冶金企业面临的难题。 对白烟灰进行物相分析是处理该烟灰,使其达到环保要求堆存的重要依据。 采用X射线光电子能谱(XPS)和X射线粉末衍射(XRD)研究了河南某企业白烟灰的物相组成及化学结合状态,确定其所含化学成分及元素含量。 结果表明,样品中元素As相对含量高达20.99%,其中11%以游离态As₂O₃形式存在,其余以PbAs₂O₆形式存在。 样品中还含有少量的Cu、Pb、Zn等金属及其氧化物。 根据被测样品物相组成,提出了一种氧化酸浸脱砷的方法,并确定了最佳脱砷工艺,在最佳工艺条件下,砷的浸出率高达97.1%,高于文献报道的砷的浸出率。     

移动子窗口中搜索法在紫丁香挥发油气相色谱-质谱分析中的应用

基于气相色谱-质谱仪产生的二维数据,采用移动子窗口搜索法,以纯组分峰为标准对同一样品在不同色谱柱上或不同样品在相同色谱柱上所获得的总离子流图的一定保留时间范围内搜索,可以得到目标化合物的流出区域,取其中点作为保留时间,从而计算各化合物在不同极性色谱柱上的程序升温保留指数.采用GC-MS与色谱保留指数相结合的方法,分别在HP-5MS和DB-35MS柱上,于80℃～290℃(4℃/min)的升温程序下,对黑龙江产紫丁香花蕾与花挥发油的分析结果表明,辅以化学计量学方法和双柱色谱保留指数定性比单用GC-MS定性结果更加快速可靠.     

移动子窗口搜索法在紫丁香挥发油气相色谱-质谱分析中的应用

基于气相色谱-质谱仪产生的二维数据，采用移动子窗口搜索法，以纯组分峰为标准对同一样品在不同色谱柱上或不同样品在相同色谱柱上所获得的总离子流图的一定保留时间范围内搜索，可以得到目标化合物的流出区域，取其中点作为保留时间，从而计算各化合物在不同极性色谱柱上的程序升温保留指数。采用GC-MS与色谱保留指数相结合的方法，分别在HP-5MS和DB-35MS柱上，于80℃～290℃（4℃／min）的升温程序下，对黑龙江产紫丁香花蕾与花挥发油的分析结果表明，辅以化学计量学方法和双柱色谱保留指数定性比单用GC-MS定性结果更加快速可靠。     

PFSS絮凝-膜分离法处理炼油废水

采用PFSS絮凝-膜分离法处理炼油废水.通过对PAC、PFS和PFSS的除油、CODcr、SS性能比较,确定了PFSS为较好的絮凝剂,探讨了絮凝剂用量、絮凝时间对絮凝效果的影响.通过对膜材料的分析,确定了聚氯乙烯-聚丙烯腈膜对炼油废水有较好的处理效果,探讨了进料流量、操作压力、温度对膜通量的影响.结果表明:当PFSS用量为50-70mg/L、反应时间为8min、进料流量为60L·h-1、操作压力为1.6Mpa、温度为40℃时,通过絮凝沉降、膜分离处理过程,炼油废水中的油、CODcr、SS的去除率分别达到98%、95%、93%以上.出水水质达到国家一级排放标准.     

GC-MS结合保留指数对中药挥发油的定性

利用GC-MS联用和化学计量学方法,对6种中药挥发油进行分析,对其中的重叠色谱峰采用直观推导式演进特征投影法(HELP)法进行了分辨,同时计算了各组分的程序升温保留指数,通过质谱库定性.得到共有成分32个.结果表明,保留指数有很好的重复性,可与质谱库结合用作物质的定性.     

二乙酰丙酮和2,2′-联吡啶的双核钯(Ⅱ)配合物的合成与结构表征

以二氯化钯、联吡啶(bpy)、二乙酰丙酮合成了双核钯(Ⅱ)的新型固态三元配合物[{Pd(C10H8N2)}2(C10H12O4)][PF6]2,用元素分析、电导率、氢核磁共振谱、电喷雾质谱、红外光谱、电子光谱和荧光光谱对其进行了表征,确定了配合物的组成.利用热重-微分热重法(TG/DTG)讨论了配合物在氮气气氛中的热分解行为.结果表明:该配合物属于低自旋的平面正方形,配合物中离域π键和螯合环的形成使Pd-O和Pd-N键加强,配合物很稳定.